产品样本应用文章
电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP）自20世纪70年代年问世以来，由于其可以测定有机、水基样品等各种基体的各种元素含量，以及宽广的线性范围，被广泛应用在石油、石化样品检测中，各种不同类型的有机样品经过简单的稀释后，可以直接用ICP进行测试。
此项工作是对此前介绍的空气颗粒物(PM)滤膜检测方法的改进。用一种新型专用实验室仪器实现空气颗粒物(PM)滤膜的X射线驻波(XSW)及全反射X射线荧光(TXRF)检测。同时进行XSW和TXRF检测的主要优点是可以区分样品的性质：小液滴干燥残留物、薄膜样品或大块样品；另一方面，它选择合适的全反射角进行TXRF测量。尔后，更换X射线源以精确检测更轻及更重的元素(例如，X射线管阳极由Mo改为Cu)。本研究的目的是为空气颗粒物(PM)滤膜的定量分析方法奠定理论基础，通过外标法手段提高精确度和效率。所提出和探讨的理论模型表明，空气颗粒物(PM)滤膜可以看作是薄膜样品。在实验室中制备一组参考样品，用于绘制校准曲线。结果表明，本文提出的空气颗粒物(PM)滤膜定量检测方法经济可靠、无需对滤膜进行消解即可进行定量分析，利用XSW方法提高了TXRF分析的准确度。
凝析油、煤油等高挥发性油品作为重要的石化原料，在国内工业生产及日常生活中使用量逐年增长，随着新的环保法规和《水俣病公约》等政策性文件的施行，各行业对汞的关注越来越多。 本应用文献使用利曼Hydra II C测汞仪对凝析油、航空煤油进行检测，优化的方法参数设置获得了良好的检测效果，用户实际使用过程中可进行参考。
高沸点石油化工产品及其衍生物中痕量元素的检测是一项挑战性工作，目前检测手段主要为AAS、ICP-OES、EDXRF等。 样品测量结果与样品前处理息息相关。前处理方法包括稀释样品，灰化法分解样品，湿法分解样品等。但是这些前处理手段都有其不足之处，如高温易挥发元素损失、耗时、使用大量的酸易污染等。 溶剂稀释是一种快速、简单的方法，但是稀释样品，由于基体效应等因素很容易造成测量结果误差过大，并且由于样品的稀释，容易导致样品中本来就含量很低的目标元素低于仪器的检出限，从而造成该元素无法检测。因此，找到一种兼顾检出能力且前处理简单的检测方法变得犹为重要。
固体废弃物（简称固废）指生产、生活及其他活动中产生的固态、半固态废弃物，包括生活垃圾、工业、农业废弃物等。重金属是固体废弃物中的污染成分之一，无论工业废弃物，还是生活垃圾，重金属污染都是不容忽视的因素。与有机污染物相比，重金属不易降解、长期滞留于环境、并通过食物链富集，对人体健康产生严重危害，因此，加强固体废弃物重金属的检测意义重大。
大米是我们日常生活中常见的主食主要粮食。随着工业化、城市化的发展，城市及郊区的土壤成为重金属的主要累积场所，土壤中的重金属可通过“土壤－植物－人”的途径进入人体，对人体健康产生潜在威胁。如砷(As)、镉(Cd)可引发人类癌症，已引起社会广泛关注。《GB 2762 食品安全国家标准 食品中污染物限量》对大米中重金属元素做出了严格的限量要求。 检测手段包括ICP-MS、AAS、AFS等。其中， AFS、AAS一次只能测定一种元素，检测多个元素多采用 ICP-OES或 ICP-MS法。但二者有着较为严重的基体、光谱及质谱干扰。因此，找到一种可兼顾检测效率、干扰小的检测方法显得尤为重要。
酱油是东亚和东南亚地区常见的烹饪佐料，具有比较复杂的基体，包括高盐分基质（NaCl高达15％）和其他相关15％的有机组分。在之前的文献中，并无此类样品中微量元素测定的方法，同时也没有提出全反射X射线荧光（TXRF）的检测手段。 本文建立了一个需要极少样品量处理酱油样品的TXRF方法，适用于酱油食用的过程控制和风险评估，开发出消化（HNO3/H2O2）加稀释（1:5w/w）的前处理方法，将其应用于来自中国的六种酱油样品，并将结果与ICP-MS数据进行比较。经验证，此方法可有效测试如下六种元素：Cu/Fe/Mn/Rb/Sr/Zn，同时评估了仅经过稀释处理后的结果，平均偏差仅为5％。综上，样品经过消化处理后可得到较高准确的数据，而仅经过稀释（1:5w/w）处理的手段适合于大多数样品。关于TXRF处理能力，无论是消化+稀释处理或是仅稀释处理，检测限通常低于0.5mg/kg。因此，本文所报告的方法适用于酱油食用的质量保证/质量控制过程和风险评估。
全反射X射线荧光技术(TXRF)是能量色散型X射线荧光(EDXRF)技术的高级变体，是一种相对较新的材料表征技术。与EDXRF相比，TXRF的几何改进导致检测极限提高了几个数量级。 TXRF主要用于三类应用：痕量元素分析，微观分析和深度剖析。 TXRF吸引力的特点是其在核科学与技术领域的应用，因为分析所需的样品量非常少，所以产生的放射性废物少，工作人员接触的剂量也小。此外，低检测限、多元素分析能力以及金属和非金属元素的分析使得这种技术对于核材料的表征具有很大优势。基于上述特点，印度巴巴原子研究中心(BARC) 燃料化学部门于2003年安装TXRF光谱仪，至今已经有多项研究使用此仪器对不同的核材料进行了表征。
本文使用全反射X射线荧光(TXRF)方法测定石化中间体或终产品中的痕量金属元素。该方法结合了基于内标（有机镓标样）的快速检测和简便的样品制备技术，即在载样片上沉积蒸发后的样品基质，以及有效的定量方法，检测限低于0.05μg/g，大多数情况下低于0.005μg/g。十五种元素（Ca, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Mn, Mo, Ni, Pb, Rh, Sn, Sr, V, Zn）在基质如石蜡，线型烷基苯，长链烷基醇和酯中测定出，典型金属元素含量低于1μg/g。将结果与基于ICP光谱测试的参考方法ASTM D5708（B）进行比较评估，TXRF方法表现出较优异的精确性和低偏差。
基于一系列认证标准（NIST，ENEL，ICJP），本文证明了使用全反射X射线荧光(TXRF)技术分析石油原油衍生物（汽油，柴油，燃料油）的可能性。定量分析是通过内标法进行的，一些挥发性元素（如柴油中的S和石油中的Pb等）被精确定量同时测定出来（元素从Z=13到Z=90，检出限在ppb到ppm范围内）。
